PDI-Br”合成,再用过柱子的方法把PDI-Br给筛选出来。
这个方法优点很明显,简单粗暴,一步到位,缺点也很明显,后处理可能比较痛苦,产率堪忧,能有50%就烧高香了。
另一种方法,则是在PDI湾位上先引入一个硝基,然后再将硝基还原成为氨基,这个氨基可以同时吃掉一侧的两个氢原子,接着在氨基的氮原子位上连一个烷基侧链,最后再进行溴取代反应。
这个方法缺点很明显,反应步骤增加了三步……
优点不是很明显,或许产率会提高,或许不会,也可能会有一些隐性的优点。
取舍了一番,许秋选择了第一种方法。
实际上,这样直接莽的话,反应到三、四取代并不容易。
因为当PDI分子被一溴取代后,另外三个湾位上的氢原子的化学环境均发生改变,最容易发生反应的氢原子位置,变更为与一溴取代位的对位,或者说是距离一溴取代位最远的湾位。
所以得到的产物主要是一、二溴取代的产物,以及未反应的原料。
而且二溴取代的PDI也不是没有用,比如将来可以将其与三甲基锡的二取代物发生Stille耦合反应,合成PDI聚合物材料。
……
开始准备反应。
三个反应,反应原料是昨天提纯的PDI分子和溴单质,溶剂是二氯甲烷,常温反应,目标产物是单取代的PDI-Br分子。
许秋从药品柜中小心的取出装液溴的棕色瓶子,然后转移到通风橱中。
然后,称量500毫克左右PDI的PDI分子,装入50毫升容积的反应瓶内,再加入20毫升二氯甲烷作为反应溶剂,并放入一颗聚四氟乙烯的梭形磁力搅拌子。
最后一步,是加入和PDI分子等当量的液溴。
液溴是唯一在室温下呈现液态的非金属元素单质,有挥发性、毒性、腐蚀性,只能快速、粗略的称量体积。
此外,它的密度大于水,因此保存的时候要在液溴上方加水液封,液溴会分为三层,最下层是液溴,中间层是溴水,里面也包含次溴酸和溴化氢,上层是水。
许秋将通风橱的玻璃拉到最下面,伸进手去,小心旋开液溴试剂瓶的瓶盖,将一次性滴管伸入试剂瓶底部吸取红黑色的液溴,再快速转移至反应瓶内。
红黑色的液体接触到反应瓶下方鲜红色的液体后,迅速晕染开来,同时瓶内充满深红棕色的溴蒸汽。
许秋迅速用玻璃塞将反应瓶塞好,橡胶中存在碳碳双键,会和溴发生反应,因此不能用橡胶塞。
随后,他依次在另外两个反应容器中也加好液溴,然后把液溴试剂瓶盖好,将残留有液溴的实验垃圾处理掉,启动搅拌。
‘做的反应越来越危险了呢。’暗叹了一句,许秋按下秒表,开始计时,
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